İyon nötr kompleks - Ion-neutral complex

Bir iyon-nötr kompleks içinde kimya bir toplu bir iyon bir veya daha fazla nötr ile moleküller Ortaklardan en az birinin, moleküller arası yöne dik bir eksen etrafında dönme serbestlik derecesine sahip olduğu [1] Kimyada ayrışma bir molekülün iki veya daha fazla fragmana ayrılması, Gaz fazı yeterli olması koşuluyla içsel enerji gerekli için Engeller üstesinden gelmek.

Uzun yıllar boyunca, bir gaz fazı ayrışmasının parçalarının basitçe birbirlerinden ayrıldığı varsayıldı. 1958'de Allan Maccoll, Alkil halojenürler (RX), aracılığıyla gerçekleşebilir iyon çiftleri, [R+ X−], içinde yüklü parçalar artık değildi kovalent bağlı ama bir arada tutuldu elektrostatik çekim. [2] Maccoll ve arkadaşları daha sonra incelendi klor izotop etkileri içinde termal ayrışma nın-nin kloroetan ve verilerin bu yorumu desteklemediği sonucuna vardı;[3] ancak, elektrik yüklü moleküllerin ayrışması üzerine yapılan çalışmalarda yirmi yıl sonra meyvesini veren bir fikrin tohumunu sağlamıştı.

1970'lerin sonlarında üç araştırma grubu - İngiltere'de,[4] Birleşik Devletler,[5] ve Fransa[6]- iyon-nötr komplekslerin oluşumu için bağımsız olarak kanıt sağladı (bazen iyon-dipol kompleksleri veya iyon molekülü kompleksleri) içinde tek moleküllü ayrışmalar ile ilişkili koşullar altında pozitif iyonların kütle spektrometrisi (yani bir vakumda izole edilmiş türler olarak). Genel fikir, yüklü bir tür, RY+, geçici bir kompleks yoluyla ayrışma fragmanlarına yol açabilir, [R+ Y], elektrik yüklü iş ortağı R+geçebilir moleküler yeniden düzenlemeler aynı zamanda, tarafsız ortak Y'ye göre dönerken aynı zamanda, tarafsız ortak Y, aynı zamanda, değiş tokuş etme yeteneğine sahip olmanın yanı sıra, yüklü ortağa göre de dönebilir. Hidrojenler ve onunla iç enerji.

Daha yakın zamanlarda birkaç araştırma grubu, Maccoll'un orijinal hipotezini yeniden canlandıran kanıtlar sağladı, ancak varyasyonla, birbirlerinin varlığında kalan parçaların her ikisi de elektriksel olarak yüksüz.[7] Başka bir deyişle, nötr bir RX molekülünün ayrışmaları, gaz fazında şu yolla gerçekleşebilir: radikal çiftler [R· X·], burada X· bir hidrojen atomu kadar küçük olabilir. Gaz fazında bu tür ara maddeler genellikle dolaşan radikaller. [8]

Kaynaklar

  1. ^ Gaz Fazı İyon Kimyasındaki Gelişmeler, Cilt 4, L.M. Babcock, N.G. Adams 2001
  2. ^ Maccoll, A., Heteroliz ve Alkil Halojenürlerin Gaz Fazında Pirolizi Kimyasal İncelemeler 1969, 69, 33–60 doi:10.1021 / cr60257a002
  3. ^ Christie, J.R .; Johnson, W.D .; Loudon, A.G .; Maccoll, A .; Mruzek, M.N. Ağır Atom Kinetik İzotop Etkileri. Bölüm 3. — Etil Klorürün Gaz Fazlı Tek Moleküler Ayrışmasında Klor Kinetik İzotop Etkisi Journal of the Chemical Society, Faraday İşlemleri 1 1975, 71, 1937–1941 doi:10.1039 / F19757101937
  4. ^ Bowen, R.D., İyon-Nötr Kompleksler Kimyasal Araştırma Hesapları 1991, 24, 364–371 doi:10.1021 / ar00012a002
  5. ^ McAdoo, D.J .; Morton, T.H., Kafes Etkilerinin Gaz Fazı Analogları Kimyasal Araştırma Hesapları 1993, 26, 295–302 doi:10.1021 / ar00030a001
  6. ^ Longevialle, P., Gaz Fazında Organik Katyonların Unimoleküler Reaktivitesinde İyon-Nötr Kompleksler Kütle Spektrometresi İncelemeleri 1992, 11, 157–192 doi:10.1002 / mas.1280110302
  7. ^ Suits, A.G., Dolaşan Atomlar ve Radikaller: Moleküler Ayrılmada Yeni Bir Mekanizma Kimyasal Araştırma Hesapları 2008, 41, 873–881 doi:10.1021 / ar8000734
  8. ^ Bowman, J.M .; Shepler, B.C. Gezici Radikaller Fiziksel Kimya Yıllık İncelemesi 2011, 62, 531-553 doi:10.1146 / annurev-physchem-032210-103518